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灯饰产品表面防腐能力盐的雾腐蚀试验分析

2014/11/03

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一、腐蚀机理
   灯饰产品的工作环境为大气和室内环境,条件恶劣的在海洋气候或海底。大气腐蚀分干大气腐蚀;潮大气腐蚀;湿大气腐蚀三类。
 
1,大气腐蚀的特点
   大气腐蚀的特点是金属表面处于薄层电解液下的腐蚀过程,其腐蚀机理符合电化学腐蚀规律:
当金属表面形成连续的电解液薄层时,大气腐蚀的阴极过程为:O2+2H2O+4e→4OH-
    阳极过程为:Me- ne→Men+ ;当Fe、Zn全部浸入还原性酸液:阴极为氢去极化;在城市污染大气形成的酸性水膜下:阴极为氧去极化腐蚀.
   在薄层液膜下:氧易达到金属表面生成氧化膜,阳极钝态,阳极极化;液膜增厚(湿大气)氧达到金属表面要有个扩散过程,因此腐蚀受控减缓。
锈蚀机理:
   大气腐蚀之锈层处于潮湿条件下,锈层起强氧化剂作用,锈层内阳极发生在金属的Fe3O4界面上:Fe-2e→ Fe2+;阴极发生在Fe3O4和FeOOH界面上:6FeOOH+2e→ 2Fe3O4+2H2O+2OH-,锈层参与了阴极过程。
   在工业大气下,SO2、NO2、H2S和NH3等都增加大气腐蚀作用。当湿度大于70%时,水膜形成,发生电化学腐蚀,腐蚀速度急剧增加;当湿度过小于70%湿度时,二氧化硫的电化学腐蚀速度很小。尤其是铁、锌、镉、镍不耐硫酸的金属,在大气中极容易腐蚀。一般认为SO2的腐蚀机理是硫酸盐穴自催化过程。一旦锈层生成硫酸盐,锈层便无保护能力。所以碳钢在室外大气条件下必须进行保护,方法有防锈漆、镀Zn、AI等或加入耐大气腐蚀之合金元素,如Cu、P等使锈层具有很好的保护作用。
 
2、海水腐蚀特点
   海水大约3.5%NaCI溶液,(NaCI,MgCI2,CaSO4,K2SO4,CaCO3,MgBr2)平均电导率为4×10-2S.CM-1,远大于河水和雨水。盐浓度和温度提高时,氧在海水中的溶解度下降,海水是典型的电解质溶液,即电化学腐蚀特征,除了活泼的Mg及其合金外海水腐蚀过程都是氧去极化过程,腐蚀速度由氧扩散过程控制。多数金属铁、钢、锌等,由于CI-浓度高,阳极过程的阻滞作用很小,不易再减小,只有通过增加合金元素钼来抑制CI-对钝化膜之破坏作用,来提高其抗腐蚀性。
   由于海水电导率大,电阻性阻滞很小,海水腐蚀的宏观和微观电池活性都较大,因此海水中异种金属接触引起的电偶腐蚀有相当大的破坏作用。如舰船和青铜螺旋浆可引起数十米远处钢船壳体的腐蚀。
 
二、耐腐蚀性试验和抗腐蚀性能的判定
1、耐候性试验方法
中性盐雾试验:5%NaCI溶液,PH=6.5-7.2
乙酸盐雾试验:5%NaCI溶液,加入适量冰已酸,PH=3.1-3.3
铜加速乙酸盐雾试验:5%NaCI溶液,加入2g/L±0.2g/L的CuCI2.2H2O,PH=3.1-3.3
2、金属材料及防护层耐候性模拟试验标准
A)试验设备要求:
  试验箱材料不腐蚀且不影响试验结果;盐雾不能直接喷到样品表面;工作空间任何地方的冷凝水不能滴落到样品上;试验箱温度波动为±0.5℃,其均匀度为±2℃。
B)试验条件的选取:
试验溶液酸度:PH=7±0.2
试验用溶液成分根据需要可以有四种选择:
①、3%NaCI溶液;
②、5% NaCI溶液;
③、20%NaCI溶液;
④、人造海水;27g/L NaCI+6g/LMgCI2+1g/LKCI+1g/LCaCI2
C)试验试验温度:35±2℃
D)盐雾沉降量:1.0-2.0ml/80cm2.h
E)试验周期可以根据需要选择:
①、24小时连续喷雾,观察开始出现腐蚀的时间。
②、连续喷8小时,停16小时,24小时为一个周期,根据不同产品的作用规定试验周期数。
③、间断喷8小时(喷泉5分钟停45分钟),停16小时,24小时一个周期,根据不同产品的作用规定试验周期数。
 
三、漆膜耐盐雾测定法
按GB1765制作漆板;
试验溶液:3.5%NaCI溶液,PH=6.1-7.5
试验箱工作温度:40±2℃;
喷雾周期:每隔45分钟喷雾15分钟。
 
四、耐腐蚀试验评定方法
   腐蚀试验结果通常的评定方法是:外观及去除表面腐蚀产物后的外观;点腐蚀、裂纹、气泡的分布和数量根据基体材料性质和镀层来评定,底材为阴极如钢和铝合金压铸件表面镀Ni-Cr或Cu-Ni-Cr 按照GB6461进行评级;底材为阳极如钢镀锌和铜镀锡等到按照GB12335评级;开始腐蚀时间是最常用的耐腐蚀能力判断方法;还可以用重量变化、显微镜观察和力学性能变化来判定耐腐蚀试验结果。漆膜耐盐雾测定按GB1740评级。
   各国各行业不同产品的盐雾试验及其结果的评定标准各不相同,我国有关镀层盐雾试验的规定按照附表,其结果判定分良好、合格和不合格三种:
良好:色泽无变化或轻微变暗;镀层和基体均无腐蚀。
合格:色泽暗淡,镀层出现连续的均匀或不均匀氧化膜;镀层腐蚀面积小于或等于3%。
不合格:镀层腐蚀面积大于3%,基体出现锈点。
 
五、试验结果
下面是采用于5%NaCI溶液,PH=6.5-7.2,工作温度35℃,24小时连续喷雾的试验数据:


   此试验结果由于数据量及试验样板的不同一性,只可以定性对比分析不同金属材料的不同镀层耐腐蚀性能:铁质材料热镀锌的抗腐蚀性比镀铜好,镀镍较次;铜质材料镀铬效果比镍好,化学处理效果较差;铝喷粉表面后的耐腐蚀性很好,其抗腐蚀性限于其涂层与基体金属之间的结合强度,不宜与铁铜的电镀层作对比;铝阳极化处理后抗腐蚀性能较好。
 

六、结论
1,盐雾试验标准的选取视材料或产品的工作环境及其材料的腐蚀机理
2,评级方法根据底材性质选择不同的判定标准
3,灯具产品常用材料耐腐蚀性及提高其抗腐蚀性对策
 
铁:
  形成铁离子的标准平衡电位是-0.036V,在不稳定大气、天然水和士壤等自然环境下耐腐蚀性较差。如铁与铝、钛、锌、镍比,自然条件下它不耐腐蚀。加入铬、镍、钼、硅对其耐腐蚀性有利。
 
铸铁:
  普通铸铁不耐腐蚀,加入硅、镍、钼、铬、铝、铜等形成各类耐腐蚀铸铁,如高硅铸铁耐磷酸腐蚀好但不耐碱腐蚀;高镍铸铁对海洋大气、海水和中性盐类水溶液具有很好的耐腐蚀性;低镍铸铁耐碱腐蚀好;高铬铸铁耐中性或弱酸性盐水腐蚀好,而低铬铸铁适合600℃耐热铸件,耐海水和低浓度酸抗腐蚀性好。
 
低合金钢:
  含铜钢是优良的耐大气腐蚀钢。在低合金钢中加入1%和0.5%左右铜时耐腐蚀性增加30%;加入0.4-0.5%钼,钢在大气中耐腐蚀速度下降1/2。钢耐浓硫酸腐蚀好。
 
铝:
 表面氧化膜作用,在非污染性大气下耐腐蚀性好。
铜、镍及其合金:在还原性及非氧化性介质中耐腐蚀。
含铬合金在氧化性溶液中耐腐蚀性好。
 
不锈钢:
  耐大气、海洋大气腐蚀,也耐士壤腐蚀。
 
塑料:
  未能对塑料产品进行耐蚀性试验,但据资料记载:聚氯已烯耐热耐光性差,使用温度小于50℃,一般作电线绝缘层;聚已烯耐酸碱盐腐蚀性比聚氯已烯好,常用作薄膜和电缆包覆层;聚丙烯强度高且重量轻,耐腐蚀性差,-10℃变脆;氟塑料耐高温和强腐蚀,但价格高,适用于宇航和飞机方面。


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